環(huán)己酮
環(huán)己酮 Cyclohexanone
環(huán)己酮在催化劑存在下用空氣、氧或硝酸氧化均能生成己二酸HOOC(CH2)4COOH。環(huán)己酮肟在酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺。它們分別為制耐綸66和耐綸6的原料。環(huán)己酮在堿存在下容易發(fā)生自身縮合反應(yīng);也容易與乙炔反應(yīng)。環(huán)己酮最早由干餾庚二酸鈣獲得。大規(guī)模生產(chǎn)環(huán)己酮是用苯酚催化氫化然后氧化的方法。用途:環(huán)己酮是重要化工原料,是制造尼龍、己內(nèi)酰胺和己二酸的主要中間體。也是重要的工業(yè)溶劑,如用于油漆,特別是用于那些含有硝化纖維、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。用于有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑及許多類似物等農(nóng)藥的優(yōu)良溶劑,用作染料的溶劑,作為活塞型航空潤(rùn)滑油的粘滯溶劑,脂、蠟及橡膠的溶劑。也用作染色和褪光絲的均化劑,擦亮金屬的脫脂劑,木材著色涂漆,可用環(huán)己酮脫膜、脫污、脫斑。環(huán)己酮與氰乙酸縮合得環(huán)己叉氰乙酸,再經(jīng)消除、脫羧得環(huán)己烯乙腈,最后經(jīng)加氫得到環(huán)己烯乙胺[3399-73-3],環(huán)己烯乙胺是藥物咳美切、特馬倫等的中間體?!∥kU(xiǎn)標(biāo)記: 7(易燃液體)
主要用途: 主要用于制造已內(nèi)酰胺和已二酸,質(zhì)地優(yōu)良的溶劑
對(duì)環(huán)境的影響:
該物質(zhì)對(duì)環(huán)境可能有危害,對(duì)水體應(yīng)給予特別注意。
1.健康危害 侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害:本品具有麻醉和刺激作用。液體對(duì)皮膚有刺激性;眼接觸有可能造成角膜損害。慢性影響:長(zhǎng)期反復(fù)接觸可致皮炎。
2.毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
毒性:屬低毒類。
急性毒性:LD501535mg/kg(大鼠經(jīng)口);948mg/kg(兔經(jīng)皮);LC5032080mg/m3,4小時(shí)(大鼠吸入);人吸入300mg/m3,對(duì)眼、鼻、喉粘膜刺激;人吸入200mg/m3,感覺(jué)到氣味;人吸入50ppm,最小中毒濃度。
刺激性:人經(jīng)眼:75ppm,引起刺激。家兔經(jīng)皮開(kāi)放性刺激試驗(yàn):500mg,輕度刺激。
亞急性和慢性毒性:家兔吸入12.39g/m3,6小時(shí)/天,3周,4只中2只死亡;5.68g/m3,10周,輕微粘膜刺激。
致突變性:微粒體誘變:鼠傷寒沙門氏菌20ul/L。細(xì)胞遺傳學(xué)分析:人淋巴細(xì)胞5ul/L。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):105mg/m3,4小時(shí)(孕1~20天用藥),致植入前的死亡率升高。小鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):11g/kg(孕8~12天用藥),影響新生鼠的生長(zhǎng)統(tǒng)計(jì)(如體重增長(zhǎng)的減少)。
致癌性:IARC致癌性評(píng)論:動(dòng)物可疑陽(yáng)性。
危險(xiǎn)特性:易燃,遇高熱、明火有引起燃燒的危險(xiǎn)。與氧化劑接觸會(huì)猛烈反應(yīng)。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。
燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
應(yīng)急處理處置方法:
1.泄漏應(yīng)急處理 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂士或其它不燃性材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
2.防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防靜電工作服。
手防護(hù):戴防苯耐油手套。
其它:工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。避免長(zhǎng)期反復(fù)接觸。
3.急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
包裝與儲(chǔ)運(yùn)
包裝儲(chǔ)運(yùn) :采用鐵桶包裝,也可用槽車運(yùn)輸。貯運(yùn)中嚴(yán)禁煙火和撞擊。消耗定額
消耗定額 :原料名稱 規(guī)格 消耗,kg/t
1、環(huán)己烷法 環(huán)己烷 99.6% 1040
2、苯加氫氧化法 苯 99.5% 1144
氫氣 97.0% 1108
液堿 42.0% 230
精制方法:環(huán)己酮是環(huán)己烷直接用空氣進(jìn)行催化氧化或環(huán)己醇脫氫制得的,主要雜質(zhì)是環(huán)己醇、水、己二酸等。精制時(shí)用重鉻酸鉀硫酸溶液(濃度約5%)處理,使環(huán)己醇氧化,再經(jīng)水洗、無(wú)水硫酸鈉干燥后分餾。高純度的制品可用亞硫酸氫鈉形成加成化合物,將等量的加成物與碳酸鈉溶于熱水后進(jìn)行水蒸汽蒸餾。餾出物用食鹽飽和,苯萃取,干燥后蒸餾。
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