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納米光觸媒

  納米光觸媒是指在光照下,自身不發(fā)生化學(xué)變化,卻可以促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì),其功能就象光合作用中的葉綠素。銳鈦型納米TiO2是最主要的光觸媒材料,當(dāng)其吸收太陽光或其他光源中的能量后,粒子表面的電子被激活,逸離原來的軌道,同時(shí)表面生成帶正電的空穴。逸出的電子具有強(qiáng)還原性,空穴則具有強(qiáng)氧化性,兩者與空氣中的水氣反應(yīng)后會(huì)生成活性氧和氫氧自由基?;钚匝酢溲踝杂苫軐⒋蟛糠钟袡C(jī)物、污染物、臭氣、細(xì)菌等氧化分解成無害的二氧化碳和水。
  納米光觸媒技術(shù)是一種納米仿生技術(shù),用于環(huán)境凈化,自清潔材料,先進(jìn)新能源,癌癥醫(yī)療,高效率抗菌等多個(gè)前沿領(lǐng)域。
  世界上能作為光觸媒的材料眾多,包括二氧化鈦(TiO2)、氧化鋅(ZnO)、氧化錫(SnO2)、二氧化鋯(ZrO2)、硫化鎘(CdS)等多種氧化物硫化物半導(dǎo)體,其中二氧化鈦(Titanium Dioxide)因其氧化能力強(qiáng),化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定無毒,成為世界上最當(dāng)紅的納米光觸媒材料。在早期,也曾經(jīng)較多使用硫化鎘(CdS)和氧化鋅(ZnO)作為光觸媒材料,但是由于這兩者的化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,會(huì)在光催化的同時(shí)發(fā)生光溶解,溶出有害的金屬離子具有一定的生物毒性,故發(fā)達(dá)國家目前已經(jīng)很少將它們用作為民用光催化材料,部分工業(yè)光催化領(lǐng)域還在使用。二氧化鈦是一種半導(dǎo)體,分別具有銳鈦礦(Anatase),金紅石(Rutile)及板鈦礦(Brookite)三種晶體結(jié)構(gòu),其中只有銳鈦礦結(jié)構(gòu)和金紅石結(jié)構(gòu)具有光催化特性。
  二氧化鈦是氧化物半導(dǎo)體的一種,是世界上產(chǎn)量非常大的一種基礎(chǔ)化工原料,普通的二氧化鈦一般稱為體相半導(dǎo)體以與納米二氧化鈦相區(qū)分。具有Anatase或者Rutile結(jié)構(gòu)的二氧化鈦在具有一定能量的光子激發(fā)下[光子激發(fā)原理參考光觸媒反應(yīng)原理]能使分子軌道中的電子離開價(jià)帶(Valence band)躍遷至導(dǎo)帶(conduction band)。從而在材料價(jià)帶形成光生空穴[Hole+],在導(dǎo)帶形成光生電子[e-],在體相二氧化鈦中由于二氧化鈦顆粒很大,光生電子在到達(dá)導(dǎo)帶開始向顆粒表面活動(dòng)的過程中很容易與光生空穴復(fù)合,從而從宏觀上我們無法觀察到光子激發(fā)的效果。但是納米的二氧化鈦顆粒由于尺寸很小,所以電子比較容易擴(kuò)散到晶體表面,導(dǎo)致原本不帶電的晶體表面的2個(gè)不同部分出現(xiàn)了極性相反的2個(gè)微區(qū)-光生電子和光生空穴。由于光生電子和光生空穴都有很強(qiáng)的能量,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高出一般有機(jī)污染物的分子鏈的強(qiáng)度,所以可以輕易將有機(jī)污染物分解成最原始的狀態(tài)。同時(shí)光生空穴還能與空氣中的水分子形成反應(yīng),產(chǎn)生氫氧自由基亦可分解有機(jī)污染物并且殺滅細(xì)菌病毒。這種在一個(gè)區(qū)域內(nèi)2個(gè)微區(qū)截然相反的性質(zhì)并且共同達(dá)到效果的過程是納米技術(shù)典型的應(yīng)用,一般稱之為二元論。該反應(yīng)微區(qū)稱之為二元協(xié)同界面。
  從上面介紹我們可以看到,二氧化鈦的光催化反應(yīng)過程,很大程度依靠第一步的光子激發(fā),所以有足夠激發(fā)二氧化鈦的光子,才能提供足夠的能量,我們也可以知道,光催化反應(yīng)并不是憑空產(chǎn)生的它也是需要消耗能量的,符合能量守恒原則,它消耗的是光子,也就是光能。如果是太陽光照射光觸媒就利用太陽能,燈光就是利用光能。聯(lián)合國將納米光觸媒開發(fā)列為21世紀(jì)太陽能利用計(jì)劃的重要組成部分。
  什么樣的光子能激發(fā)二氧化鈦呢,從理論結(jié)構(gòu)上來說,銳鈦二氧化鈦的導(dǎo)帶與價(jià)帶之間的間隙[我們稱之為能隙]是3.2eV 而金紅石二氧化鈦為3.0eV,所以金紅石需要光能大于3.0eV的光子而銳鈦需要大于3.2eV的光子。光子的能量E與波長λ(Lambda)與之具有反比關(guān)系E = h C / λ,所以可以知道波長小于380nm的光可以激發(fā)銳鈦型二氧化鈦。雖然銳鈦礦需要略多的能量來激發(fā),但是同樣的銳鈦礦的二氧化鈦光觸媒具有更強(qiáng)的氧化能力,所以被更為廣泛的使用。有研究表明接近7nm粒徑時(shí),銳鈦礦要比金紅石更為穩(wěn)定,這也是很多納米光觸媒采用銳鈦型的原因。
  當(dāng)然,隨著科技的進(jìn)步人類能夠已經(jīng)突破了380nm的界限,研發(fā)出在可見光下也有響應(yīng)的光觸媒產(chǎn)品,在日本有3家企業(yè)掌握真正的可見光響應(yīng)技術(shù),2005年泰坦光能也推出了國內(nèi)首款自主知識產(chǎn)權(quán)的可見光增強(qiáng)光觸媒,可見光下性能達(dá)到普通光觸媒的10倍,已申請國家專利,相信隨著可見光響應(yīng)技術(shù)在中國的推廣,納米光觸媒的應(yīng)用會(huì)更廣泛更進(jìn)一步。

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